“Babul Ilmu” gelar dari Rasulullah, yang artinya karena beliau termasuk orang yang banyak meriwayatkan hadits. “Zulfikar”, karena pedangnya yang bermata. Juga disebut “Asadullah” (singa Allah) dan setiap Rasulullah memimpin peperangan, Ali selalu ada di barisan depan dan memperoleh kemenangan.
“Karramallahu Wajhahu”, gelar dari Rasulullah yang artinya wajahnya dimuliakan oleh Allah, karena sejak kecil beliau dikenal kesalehannya dan kebersihan jiwanya. “Imamul masakin” (pemimpin orang-orang miskin), karena beliau selalu belas kasih kepada orang-orang miskin, beliau selalu mendahulukan kepentingan orang-orang fakir, miskin dan yatim. Meskipun, ia sendiri sangat membutuhkan.
Ali termasuk salah satu seorang dari tiga tokoh dan sahabat Nabi yang di dalamnya bercermin kepribadian Rasulullah SAW. Mereka itu adalah Abu Bakar Asshiddiq, Umar bin Khattab, dan Ali bin Abi Tholib. Mereka bertiga, laksana mutiara memancarkan cahayanya. Itulah sebabnya, Ali dijuluki “Almurtadha”, artinya orang yang diridhai Allah dan Rasulnya.
Setelah Usman wafat, masyarakat beramai-ramai membaiat Ali bin Abi Thalib sebagai khalifah. Ali memerintah hanya enam tahun. Selama masa pemerintahannya, ia menghadapi berbagai pergolakan. Tidak ada masa sedikit pun dalam pemerintahannya yang dapat dikatakan setabil.
Setelah menduduki jabatan khalifah, Ali memecat para gubernur yang di angkat oleh Usman. Dia yakin bahwa pemberontakan-pemberontakan terjadi, karena keteledoran mereka. Dia juga menarik kembali tanah yang dihadiahkan Usman kepada penduduk dengan menyerahkan hasil pendapatannya kepada negara, dan memakai kembali sistem distribusi pajak tahunan dia antara orang-orang Islam sebagaimana pernah ditetapkan Umar.
Tidak lama setelah itu, Ali ibn Abi Thalib menghadapi pemberontakkan Thalhah, Zubair, dan Aisyah. Alasan mereka, Ali tidak mau menghukum para pembunuh Usman dan mereka menuntut bela terhadap darah Usman yang telah ditumpahkan secara zalim.